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干法煙氣脫硫問題與FGD技術(shù)研究趨勢
{一}、干法煙氣脫硫存在的問題
干法煙氣脫硫主要有2種方法,一種是爐膛噴鈣脫硫;另一種是煙道噴鈣脫硫。目前,爐膛噴鈣脫硫應用相對較廣泛,存在的不足主要是吸收劑比表面積小、比表面滲透能力不夠、易于沉降等,減少了吸收劑與硫化物接觸的反應時間。余文峰等通過微粉煤爐的石灰吹入法試驗表明,脫硫效率在36%以下,鈣的利用率在15%以下,這其中主要的原因是,CaSO4覆蓋層阻止了反應的進一步發(fā)生,使反應過程終止。另外,由于爐內(nèi)的溫度都在1000℃以上,高溫容易造成CaO的燒結(jié)。燒結(jié)現(xiàn)象導致CaO比表面積的減少和孔隙率的降低,影響了SO2的擴散。因此,爐膛噴鈣脫硫考慮CaO的燒結(jié)問題。范浩杰等在研究中發(fā)現(xiàn),1200℃是爐內(nèi)較佳溫度,可CaO燒結(jié)現(xiàn)象的發(fā)生。
煙道噴鈣脫硫是一種傳統(tǒng)的煙氣脫硫方法,目前其發(fā)展處于停滯階段,脫硫效率始終處于20%左右。該法存在的主要問題是:①鍋爐煙道中的煙氣溫度只有150℃左右,在此條件下,CaO的反應活性沒有充分利用,煙氣的流速一般為10~15m/s,這就要求煙氣在進入除塵設備之前需要40~60m的煙道,這無論從基建投資,占地面積還是從煙氣溫度下降方面考慮都不現(xiàn)實;②吸收劑顆粒易聚集沉降,從而導致吸收劑比表面積減小、活性降低,終使脫硫效率降低。
針對干法煙氣脫硫過程出現(xiàn)的上述問題,發(fā)展了荷電干式吸收劑噴射脫硫技術(shù),其原理是吸收劑以高速流過噴射單元產(chǎn)生的高壓靜電電暈充電區(qū),使吸收劑靜電荷(通常是負電荷),吸收劑顆粒由于帶同種電荷,從而互相排斥,形成均勻的懸浮狀態(tài),提高了吸收劑與SO2的反應幾率,使煙氣脫硫效率大為提高,而且?guī)щ娢談╊w粒的活性有所提高,縮短了吸收劑與SO2反應所需的滯留時間,一般在2s左右即可完成化學反應,從而可地提高SO2的脫除率,并可縮短反應時間。
{二}、FGD技術(shù)研究趨勢
目前干法和半干法(鈣基)FGD技術(shù)研究和趨勢具有以下幾個顯著特點。
1、重視脫硫產(chǎn)物、飛灰的再循環(huán)
干法、半干法脫硫技術(shù)都包括脫硫產(chǎn)物和飛灰的再循環(huán)利用。在CFBFGD工藝中,通過固體脫硫劑的多次循環(huán),使脫硫劑和煙氣接觸時間達30min以上;在GSA工藝中,通過固體顆粒物在反應器中的高倍率循環(huán),使脫硫漿滴附著在固體顆粒物表面,增大了反應的比表面積。飛灰的再循環(huán)還可以充分發(fā)揮飛灰對脫硫的催化作用。因此,脫硫產(chǎn)物和飛灰的再循環(huán)不僅可以提高脫硫劑的利用率,降低運行成本,而且還可以脫硫設備在較低的鈣硫摩爾比條件下,取得較高的脫硫效率。
2、認識到脫硫過程中水的作用,干法和半干法煙氣脫硫已沒有明顯的界限
在常溫條件下,脫硫反應沒有水參加時,SO2和Ca(OH)2主要依靠分子間的化學吸附進行反應,反應程度低。研究表明,脫硫反應中,鈣硫摩爾比為2.0,40~80℃時,干粉狀的Ca(OH)2利用率僅為1500,而漿液狀的Ca(OH)2利用率在40%以上;同時發(fā)現(xiàn)干態(tài)CaO等其他鈣基脫硫劑,幾乎不具有脫硫活性,它們先與水反應后生成溶液,才能與煙氣中的SO2充分進行反應。此外,有關(guān)研究認為,增大脫硫塔內(nèi)的濕度,對脫硫有作用。在LIFAC脫硫工藝中,通過向反應器噴入增濕水,可使脫硫系統(tǒng)效率提高50%以上;在CFBFGD工藝中,也需要向流化床內(nèi)噴入量的水或直接噴入石灰漿液,才能取得較高的脫硫效率。
大量實驗研究表明:鈣基脫硫劑與SO2的反應,在近絕熱飽和溫度下,脫硫,這個溫度的調(diào)節(jié)也需要水來完成。干法煙氣脫硫,由于水的參與,實際上已接近半干法范疇,即干法和半干法煙氣脫硫已經(jīng)沒有明顯的界限。
3、以循環(huán)流化床為基礎研究
循環(huán)流化床煙氣脫硫技術(shù)已經(jīng)成為當今煙氣脫硫技術(shù)研究的熱點之一,很多干法、半干法FGD技術(shù)都是在它的基礎上研究,而這是由流化床本身的特點決定的。在流化床內(nèi)固體顆粒物充滿整個上升段空間,氣固兩相間滑移速度又較大,它在氣流中上升、回竄以及在壁面附近的下降回流,使床內(nèi)混合、湍動強烈,加快了傳熱傳質(zhì)速率,使脫硫劑和煙氣中SO2充分接觸,充分反應;而固體顆粒物本身也連續(xù)發(fā)生碰撞、磨蝕,不斷地去除其表面的反應產(chǎn)物,暴露出新的反應表面,提高了脫硫劑的利用率和脫硫效率。
4、利用工業(yè)廢棄物,以廢治廢
近年來許多學者和單位,致力于用廉價脫硫劑、工業(yè)廢棄物作為脫硫劑的研究。利用工業(yè)廢棄物作為脫硫劑,可以降低運行成本、節(jié)約能源、減少二次污染,粉煤灰、電石渣、硼泥以及廢石灰膏等均可以作為鈣基脫硫劑。如無錫化工集團65t/h循環(huán)流化床裝置和山東德州電廠的荷電干式脫硫裝置均采用電石渣作為脫硫劑;青島熱電廠75t/h復合式循環(huán)流化床裝置采用廢石灰膏和電石渣作為脫硫劑。
在利用工業(yè)廢棄物作為脫硫劑過程中,應先脫硫設備穩(wěn)定運行和達標排放。因此,本文認為應先采用工業(yè)廢棄物部分替代新鮮脫硫劑,新鮮脫硫劑和工業(yè)廢棄物混合使用。